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标题: 黑白胶片显影配方组成简介 [打印本页]

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作者: 罗胖    时间: 2018-6-12 03:30
标题: 黑白胶片显影配方组成简介


      有关于黑白摄影长久以来爱好摄影的同学们对其都有不同的看法。有些人认为黑白代表着古老，而以彩色摄影为主的现代摄影并不需要黑白摄影，而有些人则认为黑白代表着一种摄影流派，很多影像只能用黑白色调来处理，甚至还有些人认为黑白仅仅只是代表着一种所谓的「逼格」。
     于是有些人从来都不拍摄黑白，有些人只喜欢拍摄黑白，而总有那么一些人拍摄黑白又仅仅是为了显示他的「与众不同」。

      现实中也有胶片党与数码党的争论，前者认为黑白胶片更好，后者认为数码更方便更先进。我观点事实上随着相机制造技术的越来越好，感光元件对于色彩范围的捕捉越来越精细，但是依然会有很多专业的摄影师会去拍摄黑白作品，也会保持使用黑白胶卷，也正因为这样的需求存在，在整个感光材料市场上，彩色负性材料可谓江河日下，而黑白还算是稳定如初，黑白作品究竟有什么好的地方？为什么在你的摄影生涯中至少应该尝试去拍摄一下黑白？当然这里所说的是真正的黑白摄影，而且是黑白负性材料的拍摄（包括黑白胶片，火棉胶湿版，明胶干版等），而不是仅仅只是为了显示出你的特立独行。

       同样本文及我个人态度，黑白并非仅仅只是狭义上的黑白（Black & White），而应该包含广义上的单色（Monochrome）摄影作品。这里建议大家翻一下本站的关于英国出版的一本好书《WAY BEYOND MONOCHROME》，我自己理解为《超越黑白》。这是一本完全暗房指南。当然其中也有部分黑白配方的绍及应用实例。


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       黑白胶片：以卤化银作为感光介质涂抹于基质材料（乙酸酯纤维为片基是现代生产的商品胶卷大部分使用的材料），卤化银遇光或射线产生化学反应形成潜影，经化学处理（显影、定影）得到固定影像。它的特点是以银的微粒形成黑色影像。黑白照相胶片和像纸、各种X射线胶片、黑白电影胶片、印刷片等均属此类。所有的感光材料拍摄曝光完成后必须经过“显影”--“定影”最终才会产生固定的“影像”。所以显影剂是必须的生产材料。

       黑白显影液主要由显影剂、保护剂、促进剂和抑制剂等四大类药物组成。不同的药物和不同的配比所组成的显影液对显影程度会有很大影响。比如我们常说的“味道”怎么来？包括的因素显然有：反差，颗粒，锐度等。从而决定我们选择怎样的配方作为自己对于作品的“后期”处理。本文着重介绍一下显影配方的组成，对大家在药方的理解上有一点的基础普及知识功用。

第一部分、什么是显影液配方？

       显影液主要由显影剂、保护剂、促进剂和抑制剂等四大类药物组成。不同的药物和不同的配比所组成的显影液对显影程度会有很大影响。例如：一般底片的冲洗显影要求达到密度正常、反差适中，可选用普通微粒显影液。有时为了要制作放大更大幅的照片要求底片的颗粒更细微，那就要配制超微粒显影液。当然在特殊需要时，也可能选择低反差或高反差效果的显影液供暗房技法上使用。还有在高温的情况下冲洗胶片也要有适合的配方。因此在冲洗显影前先要按照不同要求去选择显影液配方。如果你着迷于黑白，又想自己配制黑白显影液，但对其显影液并不是很了解，总感觉象雾里看花，下面这片文章就是冲着解决这个问题来的，希望对大家有所帮助。

      黑白胶片显影液一般由显影药剂、保护剂、促进剂、抑制剂4部分组成，包括还包括水等等溶剂。但溶剂的发展，现在不仅仅是水，还包括丙二醇，三乙醇胺等有机溶剂。

（1）  显影剂

       显影剂是显影液中最重要的部分。显影过程是一个还原过程。显影剂的作用就是将已经曝光的卤化银还原成为金属银。因而使感光材料受光线影响的部分黑化。所以我们说：显影剂就是一种还原剂，显影过程实际上是曝光过程的延续。但不是每一种还原剂都可以作为显影剂。还原剂还原的能力有大小之分。我们称它为“活力or活性”。如果一种还原剂如果“活力”太大，那么它除了将已经曝光的卤化银还原之外，还将没有曝光的卤化银还原成金属银，这样就会产生灰雾。反之，活力过小的还原剂又不能将所有曝光的卤化银全部还原，因此导致影像密度下降。所以我们选择一种还原剂作为显影剂使用时要求这种还原剂能把已曝光的卤化银全部还原的同时又不会使未曝光的卤化银产生变化。这种性能我们称为优良的“选择还原性能”。

      目前我们使用的显影剂都是有机化合物，其中大多数是杂环类化学物，也就是苯酚类化学物的衍生物如：米吐尔（metol，甲基对氨基苯酚硫酸盐)，对苯二酚(hydroquinone)，这两者常常搭配起来使用，因为这当中还涉及一个显影配方设计时考虑的超加复合作用，这米吐尔与对苯二酚的协同配方（M-Q配方)最常见。其中代表性的配方就是柯达D76以及伊尔福的ID11。
   
       菲尼酮（Phenidone)是杂环类化学物，最早应用的是英国伊尔福，柯达新的配方也常用，这两大公司用到的是Phenidone S,柯达更是起了个名字DIMAZONE S。菲尼酮通常也是与对苯二酚配比，用量只需要同等比例下米吐尔的1/10。现代无毒配方中，通常是菲尼酮维生素，需要提及提维生素，并非一定是口服的VC（Ascorbic acid,AA)，大部分使用的是D-抗败血酸(d-sodium erythorbate，又命赤藻酸钠）。故PA/PD配方，两者都可以使用，不过需要指出的是VC是酸性的，D抗败血酸弱碱性，所以在配置的时候VC更需要注意PH以及因为VC更容易在碱性液体中氧化，所以我本人喜欢推荐用D抗败血酸来配置。

常见显影剂介绍：
1、米吐儿、尔——对甲氨基酚硫酸盐（metol)：

     米吐儿分子量为172。于1891年首次作为显影剂使用。米吐儿的显影能力很强。其显影作用受温度影响很小。显影稳定，保存性好。米吐儿的显影特点是：显影时出影很快，但出影后影像密度和反差上升较慢。所以影调柔和，层次丰富，暗部层次好，反差较低，感光度高，颗粒细。常见代表性配方为柯达的D76,禄莱低反差RLC,伊尔福的微粒MICROPHEN及ID11

2、对苯二酚——氢醌(Hydroquinone,quinol)

      对苯二酚的分子量为110.1。1880年用于显影。它的显影能力强，但受温度影像大。温度低于10度以下，对苯二酚就不起作用了。对苯二酚的显影特点是：显影时出影较慢。单一但出影后，密度和反差上升很快。因此整个影像密度大，反差大，强光部分层次好，阴影部分细节表现差。利用对苯二酚的特点，我们可以配置反差较大的显影液。日常应用中，我们常将米吐儿和对苯二酚配合使用。改变二者的比例就可以得到不同反差的显影液，我们称之为MQ显影液。MQ显影液的显影能力大于米吐儿和对苯二酚单独使用时的显影能力的和，这种特性称为“超加和性”。单独使用时可以制作“利滋LITH”显影配方

3、菲尼酮(Phenidone)：

      菲尼酮分子量为162.1。1940年由英国依尔福公司首先发现，菲尼酮是用来替代米吐儿的。他单独使用时显影能力并不强，但当它一旦与对苯二酚混合使用时就表现了极大的超加和性。菲尼酮的显影特点是：显影速度快，感光度高，颗粒极细，阴影部分层次好，性能稳定，保存性好。但菲尼酮有多种衍生物，不同的特性包括对溴化物的敏感性，对碱性的耐受度以及灰雾度不同。一般来说菲尼酮A最容易产生灰雾。

    菲尼酮和对苯二酚组成的显影液成为PQ显影液，这种显影液的保存性好。多用于伊尔福DDX,UNIVERAL，其它品牌的如柯达HC110,阿库多，也用于与焦酚搭配的 CAT PX PYRO,PYRO CRYSTAL

4、格拉星——N—乙酸基对氨基酚(glycin)：

     格拉星难溶于水。显影速度慢但显影能力强，影像颗粒性好，灰雾小。常用于高清晰显影液。f64小组摄影师爱德华的EDWAL12,以及777配方

5、对苯二胺(PPD)：

      对苯二胺不易溶于水，它对卤化银有较强的融解作用。因此常用来配置超微粒显影液，但它的显影能力弱，会降低胶片的感光度，所以用它冲洗胶片是要增加曝光量。对苯二胺有毒性，会引起皮肤过敏，同时还会产生棕色污染，使用时要带胶皮手套。
(备注：PPD也就是彩色显影剂的前体，通过合成制备CD3,CD4)

6、染色型显影剂：

     邻苯二酚(catechol)，邻苯三酚(pyrogallol)，两者是具备高锐利，微粒性的效果，同时因为氧化产物造成底片上生成黄色至棕色染色膜，也具备坚膜的特性。天然生成的染色层加大了底片的密度，让高光问题得到有效的解决，也由于染色的同时了硬化明胶，所以加强了潜影的边缘效应。这就是它锐利的成因。

7、维生素：
      
    通常是一系列具有相同活性的还原剂，如：维生素c,ascorbic acid ,D sodium-erythobate,成熟运用的非苯酚类化学物，因结构中含有高电离活力的共轭结构，在适宜的PH下发挥如对苯二酚一样的显影化学反应过程。尤其与菲尼酮共用，组成PA类显影配方可以代替PQ/MQ，而且对环境友好。


     历史上还包括对苯二酚衍生物、没食子酸类等等可用于不同显影的特殊配方，这些配方多用于个性化或者是用于特殊胶卷显影。比如对苯二酚磺酸钾用于配作低反差显影，冲洗微缩胶卷，拷贝片等技术胶卷。

（2） 保护剂

      也称为“抗氧化剂”由于显影是一种还原反应，所以显影剂本身也会被氧化。在空气中暴露也会使显影剂氧化甚至失效，为了防止显影剂自然氧化就要加入保护剂，又称防氧化剂。另外在显影过程中，显影剂会产生一些氧化物，有些会加快显影速度，有些会减慢显影速度，这些氧化物会使显影过程难以控制。还有一些氧化物会产生有色化合物污染胶片。加入保护剂就会防止这些有害的氧化产物产生。常用的保护剂就是亚硫酸钠。亚硫酸钠还有一个重要的作用就是对卤化银有溶解作用。
  
       当亚硫酸钠用量多时（100克/升）对影像的颗粒性有显著影响。亚硫酸钠有无水和结晶两种，无水亚硫酸钠和结晶亚硫酸钠用量换算为1：2。不过结晶亚硫酸钠保存性差。在空气中容易氧化而失去保护作用。除亚硫酸钠外，重亚硫酸钠（亚硫酸氢钠）和焦亚硫酸钠也可以用来做保护剂。重亚硫酸钠的保护作用与亚硫酸钠一样，但它溶于水后呈弱的酸性，显影作用柔和。

（3）促进剂

      显影剂必须在碱性溶液中才有足够的显影活力。碱性强弱是决定显影速度的主要条件。同时显影速度的快慢又在很大程度上影像着影像的颗粒性。弱碱性的显影溶液会产生微粒效果，但显影速度慢。强碱性的显影速度快，但显影颗粒粗。因为加入了碱能起到促进显影的作用，所以又称为碱性促进剂。长见的促进剂按碱性强弱分为三种：弱碱性（如硼酸盐）中碱性（如碳酸盐）强碱性（如氢氧化钠，即苛性碱）

（4） 抑制剂(防灰雾）

   
      在显影过程中，我们要使已经暴光的银离子还原以产生影像，但有时没有暴光的银离子也会被还原，这样便导致了灰雾的产生。为了避免灰雾的产生，我们就要使用抑制剂。抑制剂还起到降低显影速度的作用。这种作用使我们对显影更容易控制，同时又可适当加大反差，不过这种抑制显影速度的作用对于不同的显影液来说，其强度是不同的。

     对于米吐尔和碳酸盐组成的显影液来说，抑制剂的作用使显影时间延长25％。而对于对苯二酚和苛性碱组成的显影液则可将显影时间延长4倍。应用最多的抑制剂是溴化钾。除溴化钾外，在高温显影，长时间显影以及冲洗过期的胶片，我们也可以使用防灰雾更强的苯骈三氮脞，会有更好的效果，同时它不会影响到显影液的其他性能。
        
除以上四种成份以外，有的显影液还有一些附加剂：

1、润湿剂：也就是表面活性剂，现在有多种选择，但要注意添加的不要引起产生泡沫以及与显影成份反应。在液体表面有表面张力，它阻止了液体在固体表面均匀分布，从而使固体表面不能均匀润湿，如荷叶上的水珠。这种表面张力也影响到了显影的均匀性。加入润湿剂后就破坏了显影液表面张力，保证了胶片能快速均匀地接触到显影液，避免了显出的影像出现密度不均匀的现象。常用的润湿剂为璜酸盐，如烷基璜酸钠。个人喜欢使用的丙二醇或者三乙醇胺

2、软水剂：在硬水中存在有钙、镁碳酸盐和硫酸盐，在强碱的作用下可生成钙、镁的化合物沉淀，在胶片上形成“钙纹”。这种钙纹会影像到影像质量。因此用硬水配制碱性较强的显影液使必须加入软水剂。常用的软水剂为偏磷酸钠，EDTA钠。

第二部分、显影液分析对比

(1)普通微粒显影液

      D76显影液配方是美国柯达公司在1927年发表的，到现在已有70余年历史。它仍被认为是冲洗底片的标准显影液，别的配方都是与D76配方相比较来说明的，因为这个是足够典型的M-Q类显影配方，如果你调整MQ比例以及使用不同的促进剂就会产生多种多样的效果，也就是常常说的微粒、软性等配方。
D76配方（表1）
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     D76配方是使用米吐尔和对苯二酚作为显影剂的，这两种显影剂在显影液中的特性各有不同。米吐尔在显影开始时出影很快对光少的暗影部分可以产生较多的层次，而强光部分则不能形成高密度，显影效果反差偏弱，影像趋于柔和。

     对苯二酚则不同，它在显影初期显影速度缓慢，当出影以后则密度增长很快，特别是强光部分能够得到较大的反差和密度。因此，它们在D76配方中的配比能够得到适中的底片反差。

       如果要底片反差更弱一些，那就要减少几奴尼同米叶尔的比例，甚至只单独使用米吐尔一种显影剂(表2)。它能抑止强光部的密度，促进阴影部的显影；显影过度也不会使强光部的密度过大。适用反差较大景物的冲洗，对闪光摄影的冲洗也十分适宜，尤其是一卷胶卷既有闪光摄影教程又有自然光拍摄的情况更合适。

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（2）超微粒显影液D25、DK20，D25显影液配方先下表。显影效果使底片的颗粒极为细腻、反差柔和、层次丰富，不会产生二色性灰雾。配方中的亚硫酸氢钠易潮解失效，配置时要注意检查药品情况。采用D25冲洗要损失一档光圈的感光度，如ISO100胶卷只能当做ISO50曝光。对反差平淡或曝光不足的底片则不宜使用。

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      DK20显影液配方见下图，主要是在米吐尔和高浓度亚硫酸钠配合的微粒显影液中，再加入能溶解银盐颗粒的硫酸氢酸钠（钾），而起超微粒作用。使用此配方显影，反差柔和、层次丰富，但易产生二色性灰雾，使胶片的感光度下降，这种灰雾在反射光下看上去呈淡红色或淡黄色，而在透射光下看上去呈紫色，必须在拍摄时略增加曝光时间。

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2、显影液的组成成分

      从上面介绍的几种主要配方来看，不同的药品特性和配比都会影响到显影程度，而使底片获得不同的密度和反差，为了进一步熟悉它的变化规律，再将显影液的组成成分作一简要介绍。

      (1)显影剂在黑白显影液中使用的显影剂有米吐尔、对苯二酚和菲尼酮等3种。米吐尔和对苯二酚在用量上比例不同会影响底片的反差，在负片显影液配方中单独使用米吐尔或米吐尔的用量比例少于对苯二酚时，所得的底片反差弱。反之，单独使用对苯二酚或者对苯二酚的用量比例大于米吐尔时所得的底片反差较强。菲尼酮的作用与米吐尔基本相同。

      (2)保护剂保护剂通常都是使用亚硫酸钠。它在冲洗负片的配方中有时会身兼数职。除用作保护剂外也因它能溶解银盐而得到微粒效果，也有以其弱碱性起显影的促进作用。

      (3)促进剂促进剂都是碱性物质。因为一般显影剂都必须在碱性溶液中才起显影作用。在冲洗负片的配方中大多都采用弱碱性药物，如：亚硫酸钠、硼砂、偏硼酸钠等。用这些促进剂配制的显影液的pH值都不超过10。它的显影特点是显影速度慢、显影时间长、所得到底片的密度和反差都适中。

      (4)抑制剂在一般负片显影液中抑制剂是可以不加或少加的，只有在显影活力较强烈的高反差配方中使用。因为显影活力强的显影液容易产生严重的显影灰雾，加人抑制剂后可抑制显影灰雾的产生。通常使用的有澳化钾和苯骄三氮哇(#1防灰剂)等。抑制剂在加大用量以后会使显影速度略有减慢，同时也因阴影部分受到抑制的影响，使底片的反差略大些。

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3、显影液的配制

      配制显影液是在耐腐蚀的容器中进行的。在容器中注人一定数量的水，将药品逐一溶解，加水至所需要的总量，然后储存起来以备使用。
显影液配方上列出了所需药品的名称和数量(以重量为单位)，按照现成的配方配制显影液并不困难，但是有了好的配方并不一定能合成良好的药液，因为配制溶液还有一些需要注意的技术性问题。

      (1)药品新购置的药品应当是合格的，可是有时发现某些药品纯度不够或含有杂质，所以在使用时应当进行化验以保证药液性能稳定。药品搁置日久可能由于使用和保存不善而发生氧化或潮解，导致性能衰退以至变质。因此在配制前要对所用药品进行检查。有的药品(如亚硫酸钠)分为无水品和含有结晶水的两种，它们的用量不同，配液时要注意用的是哪一种。然后根据配方将所需药品按规定称量好依次溶于水中。

      (2)用水配制显影液最好用蒸馏水，如用自来水或天然水需煮沸10分钟后让其自然冷却并去除杂质再用。加药品时的水温要控制在50℃左右，水温高了会加速药品氧化而降低药力直至失效；水温低了药品溶解慢，甚至难以彻底溶解而降低药力。水量应先取药液量的四分之三，待加完药品后再加至规定药液量。

      (3)溶解溶解药品时应按配方所列顺序逐一放入水中。一般次序是显影剂一亚硫酸钠一碱和其他物质。不要随意颠倒或同时溶入，以免氧化变质。要等前一种药品完全溶解后再加人第二种药品，同时可用玻璃棒适当搅拌以加快药品的溶解速度。

      (4)过滤和保存显影液配成后应当是清澈透明的，有时溶液中难免含有尘粒、屑末等杂质。这可能是由于药品欠纯净、用具不清洁、风沙侵袭造成的。

      这些杂质粘在胶片上就会造成斑花现象，因此必须用过滤的方法除去。然后将洁净的药液注人棕色玻璃瓶中或者耐腐蚀、不透光的其他容器内储存起来以备使用。为防止氧化要注意避免与空气接触。还要保持适当的温度，温度过高容易引起药液性能的变化；温度过低就会有结晶析出使浓度降低。

     配好的显影液不宜立即使用宜隔天使用。实验证明，显影液在配制后24小时后的药力才达到最佳状态。

[groupid=100]黑白暗房联盟[/groupid]

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作者: burt    时间: 2018-10-18 13:58
好详细，期待更多关于这方面的帖子

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作者: 罗胖    时间: 2018-10-18 18:47

burt 发表于 2018-10-18 13:58
好详细，期待更多关于这方面的帖子

这修文章已经够很多人仔细去体会了，未来更新的部分是针对其中之一去做。欢迎留言，满10个不同影友留言，我就更新一下

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